Wenn MPlayer die zweite Soundkarte ansteuern soll, muss man den Mixer extra angeben. Allerdings ist die Manpage etwas undeutlich, worum es sich handelt. Folgendes hat bei mir in .mplayer/config

ao=alsa:device=hw=1,0
mixer=hw:1

oder alternativ auf der Kommandozeige:

mplayer -ao=alsa:device=hw=1,0 -mixer=hw:1 URL